聚合氯化铝的研制和生产始于60年代的日本，近年来、中国、日本、美国等 、聚合铝化铝的合成方法和工艺进行了大量的研究工作，自50年代末以来，文献数量至少上千篇，方法虽复杂多样，但其主要化学原理仍然没有根本型的变化。
以铝或含铝的物质为原料，包括铝灰、有铝土矿或煤矿石提炼出的氧化铝等为原料的化学方法，铝灰或铝的主要成分是铝和氧化铝两种形态，他们都能与酸进行激烈的发热反应。
随着铝的溶解，体系的PH值逐渐升高，促使溶解产物，发生水解和聚合反应。
聚合的结果降低了水解产物的浓度，从而促使水解继续进行。溶解、水解、聚合互相促进、终产物是含一定浓度铝和一定聚合度的聚合氯化铝溶液。产品的质量（碱化度、铝含量、聚合度）由反应物的投料配比和反应时间来控制。这一类方法从70年始应用并延续至今，往往是利用工业废料如废铝灰或煤矿石酸溶制备聚合铝，这种方法的设备、工艺流程简单、但原料利用率较低，杂质难于分离、严重制约了聚合铝质量的提高。
氢氧化铝和一定比例的酸在压力反应器中经过数小时的反应熟化而制成固态或液态聚合氯化铝，其产品质量基本上也是有反应物的投料配比决定的。这种方法在我过常见的是采用氢氧化铝凝胶的酸压溶法。
在上述方法中，因产生聚合氧化铝的原料种类多、成分复杂、生产条件要求高温高压、生产过程长、聚合氯化铝的产品质量基本上是有反应物的投料配比来控制的，产品质量指标中的碱化度能达到40～50%，主要有效絮凝成分，含量相对较高。但本方法所致的聚合铝受原料的影响，产品杂质含量相对较高，生产废气容易造成环境污染。